Bateri litium-ion terutamanya berkembang ke arah ketumpatan tenaga yang tinggi. Pada suhu bilik, bahan elektrod negatif berasaskan silikon dialoi dengan litium untuk menghasilkan produk kaya litium fasa Li3.75Si, dengan kapasiti khusus sehingga 3572 mAh/g, yang jauh lebih tinggi daripada kapasiti khusus teori elektrod negatif grafit 372 mAh/g. Walau bagaimanapun, semasa proses pengecasan dan penyahcasan berulang bahan elektrod negatif berasaskan silikon, transformasi fasa Si dan Li3.75Si boleh menghasilkan pengembangan isipadu yang besar (kira-kira 300%), yang akan menyebabkan serbuk struktur bahan elektrod dan pembentukan filem SEI yang berterusan, dan akhirnya menyebabkan kapasiti menurun dengan cepat. Industri ini terutamanya meningkatkan prestasi bahan elektrod negatif berasaskan silikon dan kestabilan bateri berasaskan silikon melalui nano-saiz, salutan karbon, pembentukan liang dan teknologi lain.
Bahan karbon mempunyai kekonduksian yang baik, kos rendah, dan sumber yang luas. Ia boleh meningkatkan kekonduksian dan kestabilan permukaan bahan berasaskan silikon. Ia lebih disukai digunakan sebagai bahan tambahan peningkatan prestasi untuk elektrod negatif berasaskan silikon. Bahan silikon-karbon adalah hala tuju pembangunan arus perdana elektrod negatif berasaskan silikon. Salutan karbon boleh meningkatkan kestabilan permukaan bahan berasaskan silikon, tetapi keupayaannya untuk menghalang pengembangan isipadu silikon adalah umum dan tidak dapat menyelesaikan masalah pengembangan isipadu silikon. Oleh itu, untuk meningkatkan kestabilan bahan berasaskan silikon, struktur berliang perlu dibina. Pengilangan bebola adalah kaedah perindustrian untuk menyediakan bahan nano. Bahan tambahan atau komponen bahan yang berbeza boleh ditambah ke dalam buburan yang diperoleh melalui pengilangan bebola mengikut keperluan reka bentuk bahan komposit. Bubur disebarkan secara sekata melalui pelbagai buburan dan dikeringkan dengan semburan. Semasa proses pengeringan serta-merta, nanopartikel dan komponen lain dalam buburan akan secara spontan membentuk ciri-ciri struktur berliang. Kertas ini menggunakan teknologi pengilangan bebola dan pengeringan semburan perindustrian dan mesra alam untuk menyediakan bahan berasaskan silikon berliang.
Prestasi bahan berasaskan silikon juga boleh dipertingkatkan dengan mengawal selia morfologi dan ciri-ciri taburan bahan nano silikon. Pada masa ini, bahan berasaskan silikon dengan pelbagai morfologi dan ciri-ciri taburan telah disediakan, seperti nanorod silikon, nanosilikon terbenam grafit berliang, nanosilikon yang diagihkan dalam sfera karbon, struktur berliang susunan silikon/grafena, dan sebagainya. Pada skala yang sama, berbanding dengan nanopartikel, nanosheet dapat menyekat masalah penghancuran yang disebabkan oleh pengembangan isipadu dengan lebih baik, dan bahan tersebut mempunyai ketumpatan pemadatan yang lebih tinggi. Susunan nanosheet yang tidak teratur juga boleh membentuk struktur berliang. Untuk menyertai kumpulan pertukaran elektrod negatif silikon. Menyediakan ruang penimbal untuk pengembangan isipadu bahan silikon. Pengenalan nanotube karbon (CNT) bukan sahaja dapat meningkatkan kekonduksian bahan, tetapi juga menggalakkan pembentukan struktur berliang bahan disebabkan oleh ciri-ciri morfologi satu dimensinya. Tiada laporan mengenai struktur berliang yang dibina oleh nanosheet silikon dan CNT. Kertas kerja ini menggunakan kaedah pengilangan bebola, pengisaran dan penyebaran, pengeringan semburan, pra-salutan karbon dan kaedah pengkalsinan yang sesuai untuk industri, dan memperkenalkan promoter berliang dalam proses penyediaan untuk menyediakan bahan elektrod negatif berasaskan silikon berliang yang dibentuk melalui pemasangan sendiri nanosheet silikon dan CNT. Proses penyediaannya mudah, mesra alam, dan tiada sisa cecair atau sisa terhasil. Terdapat banyak laporan literatur tentang salutan karbon bahan berasaskan silikon, tetapi terdapat sedikit perbincangan mendalam tentang kesan salutan. Kertas kerja ini menggunakan asfalt sebagai sumber karbon untuk mengkaji kesan dua kaedah salutan karbon, salutan fasa cecair dan salutan fasa pepejal, terhadap kesan salutan dan prestasi bahan elektrod negatif berasaskan silikon.
1 Eksperimen
1.1 Penyediaan bahan
Penyediaan bahan komposit silikon-karbon berliang terutamanya merangkumi lima langkah: pengilangan bebola, pengisaran dan penyebaran, pengeringan semburan, pra-salutan karbon dan pengkarbonan. Pertama, timbang 500 g serbuk silikon awal (domestik, ketulenan 99.99%), tambahkan 2000 g isopropanol, dan lakukan pengilangan bebola basah pada kelajuan pengilangan bebola 2000 r/min selama 24 jam untuk mendapatkan buburan silikon skala nano. Bubur silikon yang diperoleh dipindahkan ke tangki pemindahan penyebaran, dan bahan ditambah mengikut nisbah jisim silikon: grafit (dihasilkan di Shanghai, gred bateri): nanotube karbon (dihasilkan di Tianjin, gred bateri): polivinil pirolidon (dihasilkan di Tianjin, gred analitik) = 40:60:1.5:2. Isopropanol digunakan untuk melaraskan kandungan pepejal, dan kandungan pepejal direka bentuk untuk 15%. Pengisaran dan penyebaran dilakukan pada kelajuan penyebaran 3500 r/min selama 4 jam. Satu lagi kumpulan buburan tanpa menambah CNT dibandingkan, dan bahan-bahan lain adalah sama. Bubur yang tersebar yang diperoleh kemudiannya dipindahkan ke tangki penyuap pengeringan semburan, dan pengeringan semburan dilakukan dalam atmosfera yang dilindungi nitrogen, dengan suhu masuk dan keluar masing-masing 180 dan 90 °C. Kemudian dua jenis salutan karbon dibandingkan, salutan fasa pepejal dan salutan fasa cecair. Kaedah salutan fasa pepejal ialah: serbuk kering semburan dicampurkan dengan serbuk asfalt 20% (dibuat di Korea, D50 ialah 5 μm), dicampurkan dalam pengadun mekanikal selama 10 minit, dan kelajuan pencampuran ialah 2000 r/min untuk mendapatkan serbuk pra-salut. Kaedah salutan fasa cecair ialah: serbuk kering semburan ditambah kepada larutan xilena (dibuat di Tianjin, gred analitik) yang mengandungi 20% asfalt yang dilarutkan dalam serbuk pada kandungan pepejal 55%, dan dikacau secara vakum secara sekata. Bakar dalam ketuhar vakum pada suhu 85℃ selama 4 jam, masukkan ke dalam pengadun mekanikal untuk pencampuran, kelajuan pencampuran ialah 2000 r/min, dan masa pencampuran ialah 10 minit untuk mendapatkan serbuk pra-salut. Akhir sekali, serbuk pra-salut dikalsinasi dalam tanur berputar di bawah atmosfera nitrogen pada kadar pemanasan 5°C/min. Ia mula-mula disimpan pada suhu malar 550°C selama 2 jam, kemudian terus dipanaskan sehingga 800°C dan disimpan pada suhu malar selama 2 jam, dan kemudian disejukkan secara semula jadi hingga di bawah 100°C dan dinyahcas untuk mendapatkan bahan komposit silikon-karbon.
1.2 Kaedah pencirian
Taburan saiz zarah bahan dianalisis menggunakan penguji saiz zarah (Mastersizer versi 2000, buatan UK). Serbuk yang diperoleh dalam setiap langkah diuji dengan mikroskop elektron imbasan (Regulus8220, buatan Jepun) untuk memeriksa morfologi dan saiz serbuk. Struktur fasa bahan dianalisis menggunakan penganalisis pembelauan serbuk sinar-X (D8 ADVANCE, buatan Jerman), dan komposisi unsur bahan dianalisis menggunakan penganalisis spektrum tenaga. Bahan komposit silikon-karbon yang diperoleh digunakan untuk membuat separuh sel butang model CR2032, dan nisbah jisim silikon-karbon: SP: CNT: CMC: SBR ialah 92:2:2:1.5:2.5. Elektrod balas ialah kepingan litium logam, elektrolit ialah elektrolit komersial (model 1901, buatan Korea), diafragma Celgard 2320 digunakan, julat voltan cas dan nyahcas ialah 0.005-1.5 V, arus cas dan nyahcas ialah 0.1 C (1C = 1A), dan arus pemotongan nyahcas ialah 0.05 C.
Untuk mengkaji prestasi bahan komposit silikon-karbon dengan lebih lanjut, bateri pek lembut kecil berlamina 408595 telah dibuat. Elektrod positif menggunakan NCM811 (dibuat di Hunan, gred bateri), dan grafit elektrod negatif didop dengan 8% bahan silikon-karbon. Formula buburan elektrod positif ialah 96% NCM811, 1.2% polivinilidena fluorida (PVDF), 2% agen konduktif SP, 0.8% CNT, dan NMP digunakan sebagai dispersan; formula buburan elektrod negatif ialah 96% bahan elektrod negatif komposit, 1.3% CMC, 1.5% SBR 1.2% CNT, dan air digunakan sebagai dispersan. Selepas dikacau, disalut, digulung, dipotong, dilamina, dikimpal tab, dibungkus, dibakar, disuntik cecair, dibentuk dan dibahagikan kapasiti, 408595 bateri pek lembut kecil berlamina dengan kapasiti undian 3 Ah telah disediakan. Prestasi kadar 0.2C, 0.5C, 1C, 2C dan 3C serta prestasi kitaran cas dan nyahcas 0.5C telah diuji. Julat voltan cas dan nyahcas ialah 2.8-4.2 V, arus malar dan pengecasan voltan malar, dan arus potong ialah 0.5C.
2 Keputusan dan Perbincangan
Serbuk silikon awal diperhatikan melalui mikroskopi elektron imbasan (SEM). Serbuk silikon berbutir tidak sekata dengan saiz zarah kurang daripada 2μm, seperti yang ditunjukkan dalam Rajah 1(a). Selepas pengilangan bebola, saiz serbuk silikon berkurangan dengan ketara kepada kira-kira 100 nm [Rajah 1(b)]. Ujian saiz zarah menunjukkan bahawa D50 serbuk silikon selepas pengilangan bebola adalah 110 nm dan D90 adalah 175 nm. Pemeriksaan morfologi serbuk silikon yang teliti selepas pengilangan bebola menunjukkan struktur yang tidak rata (pembentukan struktur yang tidak rata akan disahkan selanjutnya daripada SEM keratan rentas kemudian). Oleh itu, data D90 yang diperoleh daripada ujian saiz zarah hendaklah dimensi panjang nanosheet. Digabungkan dengan keputusan SEM, dapat diadili bahawa saiz nanosheet yang diperoleh adalah lebih kecil daripada nilai kritikal 150 nm bagi pecahan serbuk silikon semasa pengecasan dan penyahcasan dalam sekurang-kurangnya satu dimensi. Pembentukan morfologi serpihan adalah disebabkan terutamanya oleh tenaga penceraian yang berbeza bagi satah kristal silikon kristal, antaranya satah {111} silikon mempunyai tenaga penceraian yang lebih rendah daripada satah kristal {100} dan {110}. Oleh itu, satah kristal ini lebih mudah dicairkan oleh pengisaran bebola, dan akhirnya membentuk struktur serpihan. Struktur serpihan ini kondusif untuk pengumpulan struktur longgar, menyimpan ruang untuk pengembangan isipadu silikon, dan meningkatkan kestabilan bahan.
Bubur yang mengandungi nano-silikon, CNT dan grafit telah disembur, dan serbuk sebelum dan selepas penyemburan telah diperiksa oleh SEM. Keputusan ditunjukkan dalam Rajah 2. Matriks grafit yang ditambah sebelum penyemburan adalah struktur kepingan tipikal dengan saiz 5 hingga 20 μm [Rajah 2(a)]. Ujian taburan saiz zarah grafit menunjukkan bahawa D50 ialah 15μm. Serbuk yang diperoleh selepas penyemburan mempunyai morfologi sfera [Rajah 2(b)], dan dapat dilihat bahawa grafit disalut oleh lapisan salutan selepas penyemburan. D50 serbuk selepas penyemburan ialah 26.2 μm. Ciri-ciri morfologi zarah sekunder diperhatikan oleh SEM, menunjukkan ciri-ciri struktur berliang longgar yang terkumpul oleh bahan nano [Rajah 2(c)]. Struktur berliang terdiri daripada nanosheet silikon dan CNT yang saling berkaitan antara satu sama lain [Rajah 2(d)], dan luas permukaan khusus ujian (BET) adalah setinggi 53.3 m2/g. Oleh itu, selepas penyemburan, nanosheet silikon dan CNT terkumpul sendiri untuk membentuk struktur berliang.
Lapisan berliang dirawat dengan salutan karbon cecair, dan selepas menambah pic prekursor salutan karbon dan pengkarbonan, pemerhatian SEM telah dijalankan. Keputusan ditunjukkan dalam Rajah 3. Selepas pra-salutan karbon, permukaan zarah sekunder menjadi licin, dengan lapisan salutan yang jelas, dan salutan selesai, seperti yang ditunjukkan dalam Rajah 3(a) dan (b). Selepas pengkarbonan, lapisan salutan permukaan mengekalkan keadaan salutan yang baik [Rajah 3(c)]. Di samping itu, imej SEM keratan rentas menunjukkan nanopartikel berbentuk jalur [Rajah 3(d)], yang sepadan dengan ciri-ciri morfologi nanosheet, mengesahkan lagi pembentukan nanosheet silikon selepas pengilangan bebola. Di samping itu, Rajah 3(d) menunjukkan bahawa terdapat pengisi antara beberapa nanosheet. Ini terutamanya disebabkan oleh penggunaan kaedah salutan fasa cecair. Larutan asfalt akan menembusi ke dalam bahan, supaya permukaan nanosheet silikon dalaman memperoleh lapisan pelindung salutan karbon. Oleh itu, dengan menggunakan salutan fasa cecair, selain mendapatkan kesan salutan zarah sekunder, kesan salutan karbon berganda bagi salutan zarah primer juga boleh diperolehi. Serbuk berkarbonat telah diuji oleh BET, dan keputusan ujian ialah 22.3 m2/g.
Serbuk berkarbon telah menjalani analisis spektrum tenaga keratan rentas (EDS), dan hasilnya ditunjukkan dalam Rajah 4(a). Teras bersaiz mikron ialah komponen C, sepadan dengan matriks grafit, dan lapisan luar mengandungi silikon dan oksigen. Untuk mengkaji struktur silikon dengan lebih lanjut, ujian pembelauan sinar-X (XRD) telah dijalankan, dan hasilnya ditunjukkan dalam Rajah 4(b). Bahan ini terutamanya terdiri daripada grafit dan silikon kristal tunggal, tanpa ciri silikon oksida yang jelas, menunjukkan bahawa komponen oksigen bagi ujian spektrum tenaga terutamanya berasal daripada pengoksidaan semula jadi permukaan silikon. Bahan komposit silikon-karbon direkodkan sebagai S1.
Bahan silikon-karbon yang disediakan S1 telah menjalani ujian penghasilan separuh sel jenis butang dan ujian nyahcas-cas. Lengkung nyahcas-cas pertama ditunjukkan dalam Rajah 5. Kapasiti tentu boleh balik ialah 1000.8 mAh/g, dan kecekapan kitaran pertama adalah setinggi 93.9%, yang mana lebih tinggi daripada kecekapan pertama kebanyakan bahan berasaskan silikon tanpa pra-litiasi yang dilaporkan dalam literatur. Kecekapan pertama yang tinggi menunjukkan bahawa bahan komposit silikon-karbon yang disediakan mempunyai kestabilan yang tinggi. Untuk mengesahkan kesan struktur berliang, rangkaian konduktif dan salutan karbon terhadap kestabilan bahan silikon-karbon, dua jenis bahan silikon-karbon telah disediakan tanpa menambah CNT dan tanpa salutan karbon primer.
Morfologi serbuk berkarbonat bagi bahan komposit silikon-karbon tanpa penambahan CNT ditunjukkan dalam Rajah 6. Selepas salutan fasa cecair dan pengkarbonan, lapisan salutan dapat dilihat dengan jelas pada permukaan zarah sekunder dalam Rajah 6(a). SEM keratan rentas bahan berkarbonat ditunjukkan dalam Rajah 6(b). Susunan nanosheet silikon mempunyai ciri-ciri berliang, dan ujian BET ialah 16.6 m2/g. Walau bagaimanapun, berbanding dengan kes dengan CNT [seperti yang ditunjukkan dalam Rajah 3(d), ujian BET bagi serbuk berkarbonatnya ialah 22.3 m2/g], ketumpatan susunan nano-silikon dalaman adalah lebih tinggi, menunjukkan bahawa penambahan CNT boleh menggalakkan pembentukan struktur berliang. Di samping itu, bahan tersebut tidak mempunyai rangkaian konduktif tiga dimensi yang dibina oleh CNT. Bahan komposit silikon-karbon direkodkan sebagai S2.
Ciri-ciri morfologi bahan komposit silikon-karbon yang disediakan melalui salutan karbon fasa pepejal ditunjukkan dalam Rajah 7. Selepas pengkarbonan, terdapat lapisan salutan yang jelas pada permukaan, seperti yang ditunjukkan dalam Rajah 7(a). Rajah 7(b) menunjukkan bahawa terdapat nanopartikel berbentuk jalur dalam keratan rentas, yang sepadan dengan ciri-ciri morfologi nanosheet. Pengumpulan nanosheet membentuk struktur berliang. Tiada pengisi yang jelas pada permukaan nanosheet dalaman, menunjukkan bahawa salutan karbon fasa pepejal hanya membentuk lapisan salutan karbon dengan struktur berliang, dan tiada lapisan salutan dalaman untuk nanosheet silikon. Bahan komposit silikon-karbon ini direkodkan sebagai S3.
Ujian cas dan nyahcas separuh sel jenis butang telah dijalankan pada S2 dan S3. Kapasiti tentu dan kecekapan pertama S2 masing-masing ialah 1120.2 mAh/g dan 84.8%, dan kapasiti tentu dan kecekapan pertama S3 masing-masing ialah 882.5 mAh/g dan 82.9%. Kapasiti tentu dan kecekapan pertama sampel S3 bersalut fasa pepejal adalah yang terendah, menunjukkan bahawa hanya salutan karbon pada struktur berliang yang dilakukan, dan salutan karbon pada nanosheet silikon dalaman tidak dilakukan, yang tidak dapat memberikan kesan sepenuhnya kepada kapasiti tentu bahan berasaskan silikon dan tidak dapat melindungi permukaan bahan berasaskan silikon. Kecekapan pertama sampel S2 tanpa CNT juga lebih rendah daripada bahan komposit silikon-karbon yang mengandungi CNT, menunjukkan bahawa berdasarkan lapisan salutan yang baik, rangkaian konduktif dan tahap struktur berliang yang lebih tinggi adalah kondusif untuk peningkatan kecekapan cas dan nyahcas bahan silikon-karbon.
Bahan silikon-karbon S1 telah digunakan untuk membuat bateri pek lembut penuh yang kecil bagi memeriksa prestasi kadar dan prestasi kitaran. Lengkung kadar nyahcas ditunjukkan dalam Rajah 8(a). Kapasiti nyahcas bagi 0.2C, 0.5C, 1C, 2C dan 3C masing-masing ialah 2.970, 2.999, 2.920, 2.176 dan 1.021 Ah. Kadar nyahcas 1C adalah setinggi 98.3%, tetapi kadar nyahcas 2C menurun kepada 73.3%, dan kadar nyahcas 3C menurun lagi kepada 34.4%. Untuk menyertai kumpulan pertukaran elektrod negatif silikon, sila tambah WeChat: shimobang. Dari segi kadar pengecasan, kapasiti pengecasan 0.2C, 0.5C, 1C, 2C dan 3C masing-masing ialah 3.186, 3.182, 3.081, 2.686 dan 2.289 Ah. Kadar pengecasan 1C adalah 96.7%, dan kadar pengecasan 2C masih mencapai 84.3%. Walau bagaimanapun, dengan memerhatikan lengkung pengecasan dalam Rajah 8(b), platform pengecasan 2C jauh lebih besar daripada platform pengecasan 1C, dan kapasiti pengecasan voltan malarnya menyumbang sebahagian besar (55%), menunjukkan bahawa pengkutuban bateri boleh dicas semula 2C sudah sangat besar. Bahan silikon-karbon mempunyai prestasi pengecasan dan penyahcasan yang baik pada 1C, tetapi ciri-ciri struktur bahan perlu diperbaiki lagi untuk mencapai prestasi kadar yang lebih tinggi. Seperti yang ditunjukkan dalam Rajah 9, selepas 450 kitaran, kadar pengekalan kapasiti adalah 78%, menunjukkan prestasi kitaran yang baik.
Keadaan permukaan elektrod sebelum dan selepas kitaran telah dikaji oleh SEM, dan hasilnya ditunjukkan dalam Rajah 10. Sebelum kitaran, permukaan bahan grafit dan silikon-karbon adalah jernih [Rajah 10(a)]; selepas kitaran, lapisan salutan jelas terhasil pada permukaan [Rajah 10(b)], iaitu filem SEI yang tebal. Kekasaran filem SEI Penggunaan litium aktif adalah tinggi, yang tidak kondusif untuk prestasi kitaran. Oleh itu, menggalakkan pembentukan filem SEI yang licin (seperti pembinaan filem SEI tiruan, menambah bahan tambahan elektrolit yang sesuai, dsb.) boleh meningkatkan prestasi kitaran. Pemerhatian SEM keratan rentas zarah silikon-karbon selepas kitaran [Rajah 10(c)] menunjukkan bahawa nanopartikel silikon berbentuk jalur asal telah menjadi lebih kasar dan struktur berliang pada asasnya telah dihapuskan. Ini terutamanya disebabkan oleh pengembangan dan pengecutan isipadu berterusan bahan silikon-karbon semasa kitaran. Oleh itu, struktur berliang perlu dipertingkatkan lagi untuk menyediakan ruang penimbal yang mencukupi untuk pengembangan isipadu bahan berasaskan silikon.
3 Kesimpulan
Berdasarkan pengembangan isipadu, kekonduksian yang lemah dan kestabilan antara muka yang lemah bagi bahan elektrod negatif berasaskan silikon, kertas kerja ini telah membuat penambahbaikan yang disasarkan, daripada pembentukan morfologi nanosheet silikon, pembinaan struktur berliang, pembinaan rangkaian konduktif dan salutan karbon lengkap bagi keseluruhan zarah sekunder, untuk meningkatkan kestabilan bahan elektrod negatif berasaskan silikon secara keseluruhan. Pengumpulan nanosheet silikon boleh membentuk struktur berliang. Pengenalan CNT akan menggalakkan lagi pembentukan struktur berliang. Bahan komposit silikon-karbon yang disediakan melalui salutan fasa cecair mempunyai kesan salutan karbon berganda berbanding yang disediakan melalui salutan fasa pepejal, dan mempamerkan kapasiti tentu dan kecekapan pertama yang lebih tinggi. Di samping itu, kecekapan pertama bahan komposit silikon-karbon yang mengandungi CNT adalah lebih tinggi berbanding tanpa CNT, yang terutamanya disebabkan oleh tahap keupayaan struktur berliang yang lebih tinggi untuk mengurangkan pengembangan isipadu bahan berasaskan silikon. Pengenalan CNT akan membina rangkaian konduktif tiga dimensi, meningkatkan kekonduksian bahan berasaskan silikon, dan menunjukkan prestasi kadar yang baik pada 1C; dan bahan tersebut menunjukkan prestasi kitaran yang baik. Walau bagaimanapun, struktur berliang bahan tersebut perlu diperkukuhkan lagi untuk menyediakan ruang penimbal yang mencukupi bagi pengembangan isipadu silikon, dan menggalakkan pembentukan lapisan yang licin.dan filem SEI yang padat untuk meningkatkan lagi prestasi kitaran bahan komposit silikon-karbon.
Kami juga membekalkan produk grafit dan silikon karbida berketulenan tinggi, yang digunakan secara meluas dalam pemprosesan wafer seperti pengoksidaan, penyebaran dan penyepuhlindapan.
Mengalu-alukan mana-mana pelanggan dari seluruh dunia untuk melawat kami untuk perbincangan lanjut!
https://www.vet-china.com/
Masa siaran: 13 Nov-2024