Batré litium-ion utamina nuju mekar dina arah kapadetan énergi anu luhur. Dina suhu kamar, bahan éléktroda négatif basis silikon dicampur sareng litium pikeun ngahasilkeun produk anu beunghar litium fase Li3.75Si, kalayan kapasitas spésifik dugi ka 3572 mAh/g, anu jauh langkung luhur tibatan kapasitas spésifik téoritis éléktroda négatif grafit 372 mAh/g. Nanging, salami prosés ngecas sareng ngaleupaskeun bahan éléktroda négatif basis silikon anu diulang-ulang, transformasi fase Si sareng Li3.75Si tiasa ngahasilkeun ékspansi volume anu ageung (sakitar 300%), anu bakal nyababkeun bubuk struktural bahan éléktroda sareng formasi pilem SEI anu terus-terusan, sareng pamustunganana nyababkeun kapasitas turun gancang. Industri ieu utamina ningkatkeun kinerja bahan éléktroda négatif basis silikon sareng stabilitas batré basis silikon ngalangkungan nano-sizing, palapis karbon, formasi pori sareng téknologi sanésna.
Bahan karbon mibanda konduktivitas anu saé, hargana murah, sareng sumberna lega. Éta tiasa ningkatkeun konduktivitas sareng stabilitas permukaan bahan basis silikon. Éta langkung dipikaresep dianggo salaku aditif paningkatan kinerja pikeun éléktroda négatif basis silikon. Bahan silikon-karbon mangrupikeun arah pamekaran utama éléktroda négatif basis silikon. Palapis karbon tiasa ningkatkeun stabilitas permukaan bahan basis silikon, tapi kamampuanna pikeun ngahalangan ékspansi volume silikon umumna sareng henteu tiasa ngabéréskeun masalah ékspansi volume silikon. Ku alatan éta, pikeun ningkatkeun stabilitas bahan basis silikon, struktur porous kedah diwangun. Panggilingan bal mangrupikeun metode industri pikeun nyiapkeun nanomaterial. Aditif atanapi komponén bahan anu béda tiasa ditambihkeun kana bubur anu diala ku panggilingan bal numutkeun sarat desain bahan komposit. Bubur disebarkeun sacara rata ngaliwatan rupa-rupa bubur sareng dikeringkeun ku semprot. Salila prosés pangeringan instan, nanopartikel sareng komponén sanés dina bubur bakal sacara spontan ngabentuk karakteristik struktural porous. Makalah ieu nganggo téknologi panggilingan bal sareng pengeringan semprot industri sareng ramah lingkungan pikeun nyiapkeun bahan basis silikon porous.
Kinerja bahan basis silikon ogé tiasa ditingkatkeun ku cara ngatur morfologi sareng karakteristik distribusi nanomaterial silikon. Ayeuna, bahan basis silikon kalayan rupa-rupa morfologi sareng karakteristik distribusi parantos disiapkeun, sapertos nanorod silikon, nanosilikon anu dipasang dina grafit porous, nanosilikon anu disebarkeun dina bola karbon, struktur porous susunan silikon/grafén, jsb. Dina skala anu sami, dibandingkeun sareng nanopartikel, nanosheet tiasa langkung saé ngirangan masalah penghancuran anu disababkeun ku ékspansi volume, sareng bahan éta ngagaduhan kapadetan pemadatan anu langkung luhur. Susunan nanosheet anu teu teratur ogé tiasa ngabentuk struktur porous. Pikeun ngagabung sareng grup pertukaran éléktroda négatif silikon. Nyayogikeun rohangan panyangga pikeun ékspansi volume bahan silikon. Bubuka tabung nano karbon (CNT) henteu ngan ukur tiasa ningkatkeun konduktivitas bahan, tapi ogé ngamajukeun formasi struktur porous bahan kusabab karakteristik morfologis hiji diménsi. Teu aya laporan ngeunaan struktur porous anu diwangun ku nanosheet silikon sareng CNT. Makalah ieu ngadopsi metode panggilingan bal, panggilingan sareng dispersi, pangeringan semprot, pra-lapisan karbon sareng kalsinasi anu tiasa diterapkeun sacara industri, sareng ngenalkeun promotor porous dina prosés persiapan pikeun nyiapkeun bahan éléktroda négatif basis silikon porous anu dibentuk ku perakitan mandiri nanosheet silikon sareng CNT. Prosés persiapanana saderhana, ramah lingkungan, sareng teu aya limbah cair atanapi sésa limbah anu dihasilkeun. Aya seueur laporan literatur ngeunaan palapis karbon bahan basis silikon, tapi aya sababaraha diskusi anu jero ngeunaan pangaruh palapis. Makalah ieu nganggo aspal salaku sumber karbon pikeun nalungtik pangaruh dua metode palapis karbon, palapis fase cair sareng palapis fase padet, kana pangaruh palapis sareng kinerja bahan éléktroda négatif basis silikon.
1 Ékspérimén
1.1 Persiapan bahan
Nyiapkeun bahan komposit silikon-karbon porous utamina ngawengku lima léngkah: panggilingan bal, panggilingan sareng dispersi, pangeringan semprot, pra-lapisan karbon sareng karbonisasi. Mimiti, timbang 500 g bubuk silikon awal (domestik, kamurnian 99,99%), tambahkeun 2000 g isopropanol, teras laksanakeun panggilingan bal baseuh dina kecepatan panggilingan bal 2000 r/mnt salami 24 jam pikeun kéngingkeun bubur silikon skala nano. Bubur silikon anu diala dipindahkeun ka tangki transfer dispersi, sareng bahan-bahanna ditambahkeun numutkeun babandingan massa silikon: grafit (diproduksi di Shanghai, kelas batré): tabung nano karbon (diproduksi di Tianjin, kelas batré): polivinil pirolidon (diproduksi di Tianjin, kelas analitis) = 40:60:1,5:2. Isopropanol dianggo pikeun nyaluyukeun eusi padet, sareng eusi padet dirancang janten 15%. Panggeriangan sareng dispersi dilakukeun dina kecepatan dispersi 3500 r/mnt salami 4 jam. Sakelompok bubur anu sanés tanpa nambihan CNT dibandingkeun, sareng bahan-bahan sanésna sami. Bubur anu sumebar anu diala teras dipindahkeun ka tangki asupan pengeringan semprot, sareng pengeringan semprot dilakukeun dina atmosfir anu dijaga ku nitrogén, kalayan suhu asupan sareng kaluarna masing-masing 180 sareng 90 °C. Teras dua jinis palapis karbon dibandingkeun, palapis fase padet sareng palapis fase cair. Métode palapis fase padet nyaéta: bubuk anu dikeringkeun ku semprot dicampur sareng bubuk aspal 20% (diproduksi di Koréa, D50 nyaéta 5 μm), dicampur dina mixer mékanis salami 10 menit, sareng kecepatan campuran nyaéta 2000 r/mnt pikeun kéngingkeun bubuk anu parantos dilapis. Métode palapis fase cair nyaéta: bubuk anu dikeringkeun ku semprot ditambahkeun kana larutan xiléna (diproduksi di Tianjin, kelas analitis) anu ngandung 20% aspal anu leyur dina bubuk dina eusi padet 55%, sareng diaduk rata ku vakum. Panggang dina oven vakum dina suhu 85℃ salami 4 jam, lebetkeun kana mixer mékanis pikeun nyampur, kecepatan nyampurna 2000 r/mnt, sareng waktos nyampurna 10 menit pikeun kéngingkeun bubuk anu tos dilapis. Pamungkas, bubuk anu tos dilapis dikalsinasi dina kiln rotary dina atmosfir nitrogén dina laju pemanasan 5°C/mnt. Mimitina disimpen dina suhu konstan 550°C salami 2 jam, teras dipanaskeun dugi ka 800°C sareng dijaga dina suhu konstan salami 2 jam, teras didinginkan sacara alami dugi ka handap 100°C sareng dikosongkeun pikeun kéngingkeun bahan komposit silikon-karbon.
1.2 Métode karakterisasi
Sebaran ukuran partikel bahan dianalisis nganggo alat panguji ukuran partikel (Mastersizer vérsi 2000, dijieun di Inggris). Bubuk anu diala dina unggal léngkah diuji ku mikroskop éléktron scanning (Regulus8220, dijieun di Jepang) pikeun nalungtik morfologi sareng ukuran bubuk. Struktur fase bahan dianalisis nganggo penganalisis difraksi bubuk sinar-X (D8 ADVANCE, dijieun di Jerman), sareng komposisi unsur bahan dianalisis nganggo penganalisis spéktrum énergi. Bahan komposit silikon-karbon anu diala dianggo pikeun ngadamel satengah sél kancing modél CR2032, sareng babandingan massa silikon-karbon: SP: CNT: CMC: SBR nyaéta 92:2:2:1.5:2.5. Éléktroda lawanna nyaéta lambaran litium logam, éléktrolitna nyaéta éléktrolit komérsial (modél 1901, dijieun di Koréa), diafragma Celgard 2320 dianggo, rentang tegangan muatan sareng debit nyaéta 0,005-1,5 V, arus muatan sareng debit nyaéta 0,1 C (1C = 1A), sareng arus cut-off debit nyaéta 0,05 C.
Pikeun nalungtik langkung jero kinerja bahan komposit silikon-karbon, batré bungkus lemes leutik laminasi 408595 dijieun. Éléktroda positif nganggo NCM811 (dijieun di Hunan, kelas batré), sareng grafit éléktroda négatip didoping ku 8% bahan silikon-karbon. Formula bubur éléktroda positif nyaéta 96% NCM811, 1,2% polivinilidena fluorida (PVDF), 2% agén konduktif SP, 0,8% CNT, sareng NMP dianggo salaku dispersant; rumus bubur éléktroda négatip nyaéta 96% bahan éléktroda négatip komposit, 1,3% CMC, 1,5% SBR 1,2% CNT, sareng cai dianggo salaku dispersant. Saatos diaduk, dilapis, digulung, dipotong, dilaminasi, dilas tab, dibungkus, dipanggang, diinjeksi cairan, dibentuk sareng dibagi kapasitas, 408595 batré bungkus lemes leutik laminasi kalayan kapasitas nominal 3 Ah disiapkeun. Kinerja laju 0.2C, 0.5C, 1C, 2C sareng 3C sareng kinerja siklus muatan 0.5C sareng debit 1C diuji. Rentang tegangan muatan sareng debit nyaéta 2.8-4.2 V, arus konstan sareng tegangan ngecas konstan, sareng arus cut-off nyaéta 0.5C.
2 Hasil sareng Diskusi
Bubuk silikon awal dititénan ku mikroskop éléktron scanning (SEM). Bubuk silikon éta granular teu teratur kalayan ukuran partikel kirang ti 2μm, sakumaha anu dipidangkeun dina Gambar 1(a). Saatos panggilingan bal, ukuran bubuk silikon dikirangan sacara signifikan janten sakitar 100 nm [Gambar 1(b)]. Tés ukuran partikel nunjukkeun yén D50 tina bubuk silikon saatos panggilingan bal nyaéta 110 nm sareng D90 nyaéta 175 nm. Pamariksaan anu ati-ati kana morfologi bubuk silikon saatos panggilingan bal nunjukkeun struktur anu rapuh (formasi struktur rapuh bakal diverifikasi langkung lanjut tina SEM cross-sectional engké). Ku alatan éta, data D90 anu diala tina tés ukuran partikel kedah janten diménsi panjang nanosheet. Digabungkeun sareng hasil SEM, tiasa ditilik yén ukuran nanosheet anu diala langkung alit tibatan nilai kritis 150 nm tina karusakan bubuk silikon nalika ngecas sareng ngosongkeun sahenteuna hiji diménsi. Wangunan morfologi anu rapuh utamana disababkeun ku énergi disosiasi anu béda-béda tina bidang kristal silikon kristalin, diantarana bidang {111} silikon ngagaduhan énergi disosiasi anu langkung handap tibatan bidang kristal {100} sareng {110}. Ku alatan éta, bidang kristal ieu langkung gampang diipiskeun ku panggilingan bal, sareng pamustunganana ngabentuk struktur anu rapuh. Struktur anu rapuh ieu kondusif pikeun akumulasi struktur anu leupas, nyimpen rohangan pikeun ékspansi volume silikon, sareng ningkatkeun stabilitas bahan.
Bubur anu ngandung nano-silikon, CNT sareng grafit disemprot, teras bubuk sateuacan sareng saatos disemprot dipariksa ku SEM. Hasilna dipidangkeun dina Gambar 2. Matriks grafit anu ditambahkeun sateuacan disemprot mangrupikeun struktur serpihan has kalayan ukuran 5 dugi ka 20 μm [Gambar 2(a)]. Uji distribusi ukuran partikel grafit nunjukkeun yén D50 nyaéta 15μm. Bubuk anu diala saatos disemprot ngagaduhan morfologi buleud [Gambar 2(b)], sareng tiasa katingali yén grafit dilapis ku lapisan palapis saatos disemprot. D50 bubuk saatos disemprot nyaéta 26,2 μm. Ciri morfologis partikel sekundér dititénan ku SEM, nunjukkeun ciri struktur porous leupas anu akumulasi ku nanomaterial [Gambar 2(c)]. Struktur porous diwangun ku nanosheet silikon sareng CNT anu silih sambung [Gambar 2(d)], sareng luas permukaan spésifik uji (BET) dugi ka 53,3 m2/g. Ku alatan éta, saatos disemprot, nanosheet silikon sareng CNT ngahiji sorangan pikeun ngabentuk struktur porous.
Lapisan porous dirawat ku palapis karbon cair, sareng saatos nambihan pitch prékursor palapis karbon sareng karbonisasi, observasi SEM dilaksanakeun. Hasilna dipidangkeun dina Gambar 3. Saatos pra-palapisan karbon, permukaan partikel sekundér janten lemes, kalayan lapisan palapis anu jelas, sareng palapisna réngsé, sapertos anu dipidangkeun dina Gambar 3(a) sareng (b). Saatos karbonisasi, lapisan palapis permukaan ngajaga kaayaan palapis anu saé [Gambar 3(c)]. Salaku tambahan, gambar SEM cross-sectional nunjukkeun nanopartikel bentukna strip [Gambar 3(d)], anu saluyu sareng karakteristik morfologis nanosheets, salajengna mastikeun formasi nanosheets silikon saatos panggilingan bal. Salaku tambahan, Gambar 3(d) nunjukkeun yén aya pangisi antara sababaraha nanosheets. Ieu utamina kusabab panggunaan metode palapis fase cair. Larutan aspal bakal nembus kana bahan, supados permukaan nanosheets silikon internal kéngingkeun lapisan pelindung palapis karbon. Ku alatan éta, ku ngagunakeun palapis fase cair, salian ti kéngingkeun pangaruh palapis partikel sekundér, pangaruh palapis karbon ganda tina palapis partikel primér ogé tiasa diala. Bubuk anu dikarbonisasi diuji ku BET, sareng hasil tésna nyaéta 22,3 m2/g.
Bubuk anu dikarbonisasi diuji ku analisis spéktrum énergi cross-sectional (EDS), sareng hasilna dipidangkeun dina Gambar 4(a). Inti anu ukuranana mikron nyaéta komponén C, anu saluyu sareng matriks grafit, sareng lapisan luarna ngandung silikon sareng oksigén. Pikeun nalungtik langkung jero struktur silikon, uji difraksi sinar-X (XRD) dilakukeun, sareng hasilna dipidangkeun dina Gambar 4(b). Bahan ieu utamina diwangun ku grafit sareng silikon kristal tunggal, tanpa ciri silikon oksida anu jelas, nunjukkeun yén komponén oksigén tina uji spéktrum énergi utamina asalna tina oksidasi alami permukaan silikon. Bahan komposit silikon-karbon dirékam salaku S1.
Bahan silikon-karbon anu disiapkeun S1 diuji produksi satengah sél tipe tombol sareng uji ngosongkeun muatan. Kurva ngosongkeun muatan munggaran dipidangkeun dina Gambar 5. Kapasitas spésifik anu tiasa dibalikkeun nyaéta 1000,8 mAh/g, sareng efisiensi siklus munggaran dugi ka 93,9%, anu langkung luhur tibatan efisiensi munggaran tina kalolobaan bahan berbasis silikon tanpa pra-lithiasi anu dilaporkeun dina literatur. Efisiensi munggaran anu luhur nunjukkeun yén bahan komposit silikon-karbon anu disiapkeun gaduh stabilitas anu luhur. Pikeun mastikeun pangaruh struktur porous, jaringan konduktif sareng palapis karbon kana stabilitas bahan silikon-karbon, dua jinis bahan silikon-karbon disiapkeun tanpa nambihan CNT sareng tanpa palapis karbon primér.
Morfologi bubuk karbonisasi tina bahan komposit silikon-karbon tanpa nambihan CNT dipidangkeun dina Gambar 6. Saatos palapis fase cair sareng karbonisasi, lapisan palapis tiasa katingali jelas dina permukaan partikel sekundér dina Gambar 6(a). SEM cross-sectional tina bahan karbonisasi dipidangkeun dina Gambar 6(b). Susunan nanosheet silikon ngagaduhan karakteristik porous, sareng uji BET nyaéta 16,6 m2/g. Nanging, dibandingkeun sareng kasus sareng CNT [sakumaha anu dipidangkeun dina Gambar 3(d), uji BET tina bubuk karbonisasi na nyaéta 22,3 m2/g], kapadetan susun nano-silikon internal langkung luhur, nunjukkeun yén panambahan CNT tiasa ngamajukeun formasi struktur porous. Salaku tambahan, bahan henteu ngagaduhan jaringan konduktif tilu diménsi anu diwangun ku CNT. Bahan komposit silikon-karbon dirékam salaku S2.
Ciri-ciri morfologis bahan komposit silikon-karbon anu disiapkeun ku palapis karbon fase padet dipidangkeun dina Gambar 7. Saatos karbonisasi, aya lapisan palapis anu jelas dina permukaan, sapertos anu dipidangkeun dina Gambar 7(a). Gambar 7(b) nunjukkeun yén aya nanopartikel bentukna strip dina penampang melintang, anu saluyu sareng ciri morfologis nanosheet. Akumulasi nanosheet ngabentuk struktur porous. Teu aya pangisi anu jelas dina permukaan nanosheet internal, nunjukkeun yén palapis karbon fase padet ngan ukur ngabentuk lapisan palapis karbon kalayan struktur porous, sareng teu aya lapisan palapis internal pikeun nanosheet silikon. Bahan komposit silikon-karbon ieu kacatet salaku S3.
Uji ngecas sareng ngosongkeun satengah sél tipe tombol dilaksanakeun dina S2 sareng S3. Kapasitas spésifik sareng efisiensi munggaran S2 masing-masing nyaéta 1120,2 mAh/g sareng 84,8%, sareng kapasitas spésifik sareng efisiensi munggaran S3 masing-masing nyaéta 882,5 mAh/g sareng 82,9%. Kapasitas spésifik sareng efisiensi munggaran sampel S3 anu dilapis fase padet mangrupikeun anu panghandapna, nunjukkeun yén ngan ukur palapis karbon tina struktur porous anu dilakukeun, sareng palapis karbon tina nanosheet silikon internal henteu dilakukeun, anu henteu tiasa masihan pangaruh pinuh kana kapasitas spésifik bahan berbasis silikon sareng henteu tiasa ngajaga permukaan bahan berbasis silikon. Efisiensi munggaran sampel S2 tanpa CNT ogé langkung handap tibatan bahan komposit silikon-karbon anu ngandung CNT, nunjukkeun yén dumasar kana lapisan palapis anu saé, jaringan konduktif sareng tingkat struktur porous anu langkung luhur kondusif pikeun ningkatkeun efisiensi ngecas sareng ngosongkeun bahan silikon-karbon.
Bahan silikon-karbon S1 dianggo pikeun ngadamel batré leutik anu pinuh ku soft-pack pikeun nalungtik kinerja laju sareng kinerja siklus. Kurva laju debit dipidangkeun dina Gambar 8(a). Kapasitas debit 0.2C, 0.5C, 1C, 2C sareng 3C masing-masing nyaéta 2.970, 2.999, 2.920, 2.176 sareng 1.021 Ah. Laju debit 1C dugi ka 98.3%, tapi laju debit 2C turun ka 73.3%, sareng laju debit 3C turun deui ka 34.4%. Pikeun ngagabung ka grup pertukaran éléktroda négatif silikon, mangga tambahkeun WeChat: shimobang. Dina hal laju ngecas, kapasitas ngecas 0.2C, 0.5C, 1C, 2C sareng 3C masing-masing nyaéta 3.186, 3.182, 3.081, 2.686 sareng 2.289 Ah. Laju ngecas 1C nyaéta 96,7%, sareng laju ngecas 2C masih ngahontal 84,3%. Nanging, upami ningali kurva ngecas dina Gambar 8(b), platform ngecas 2C langkung ageung tibatan platform ngecas 1C, sareng kapasitas ngecas tegangan konstanna nyumbang kaseueuran (55%), nunjukkeun yén polarisasi batré anu tiasa dicas ulang 2C parantos ageung pisan. Bahan silikon-karbon gaduh kinerja ngecas sareng ngosongkeun anu saé dina 1C, tapi karakteristik struktural bahan kedah ditingkatkeun deui pikeun ngahontal kinerja laju anu langkung luhur. Sakumaha anu dipidangkeun dina Gambar 9, saatos 450 siklus, laju ingetan kapasitas nyaéta 78%, nunjukkeun kinerja siklus anu saé.
Kaayaan beungeut éléktroda sateuacan sareng saatos siklus ditalungtik ku SEM, sareng hasilna dipidangkeun dina Gambar 10. Sateuacan siklus, beungeut bahan grafit sareng silikon-karbon jelas [Gambar 10(a)]; saatos siklus, lapisan palapis jelas dihasilkeun dina beungeut [Gambar 10(b)], nyaéta pilem SEI kandel. Kasar pilem SEI Konsumsi litium aktif luhur, anu henteu kondusif pikeun kinerja siklus. Ku alatan éta, ngamajukeun formasi pilem SEI anu lemes (sapertos konstruksi pilem SEI jieunan, nambihan aditif éléktrolit anu cocog, jsb.) tiasa ningkatkeun kinerja siklus. Observasi SEM cross-sectional partikel silikon-karbon saatos siklus [Gambar 10(c)] nunjukkeun yén nanopartikel silikon bentuk strip asli parantos janten langkung kasar sareng struktur porous dasarna parantos dihapus. Ieu utamina kusabab ékspansi volume sareng kontraksi kontinyu tina bahan silikon-karbon salami siklus. Ku alatan éta, struktur porous kedah ditingkatkeun deui pikeun nyayogikeun rohangan buffer anu cekap pikeun ékspansi volume bahan berbasis silikon.
3 Kacindekan
Dumasar kana ékspansi volume, konduktivitas anu goréng, sareng stabilitas antarmuka anu goréng tina bahan éléktroda négatif basis silikon, tulisan ieu ngadamel perbaikan anu dituju, ti mimiti ngabentuk morfologi nanosheet silikon, konstruksi struktur porous, konstruksi jaringan konduktif, sareng palapis karbon lengkep tina sakumna partikel sekundér, pikeun ningkatkeun stabilitas bahan éléktroda négatif basis silikon sacara gembleng. Akumulasi nanosheet silikon tiasa ngabentuk struktur porous. Bubuka CNT bakal langkung ngamajukeun formasi struktur porous. Bahan komposit silikon-karbon anu disiapkeun ku palapis fase cair gaduh pangaruh palapis karbon ganda tibatan anu disiapkeun ku palapis fase padet, sareng nunjukkeun kapasitas spésifik sareng efisiensi munggaran anu langkung luhur. Salaku tambahan, efisiensi munggaran tina bahan komposit silikon-karbon anu ngandung CNT langkung luhur tibatan anu henteu nganggo CNT, anu utamina kusabab tingkat kamampuan struktur porous anu langkung luhur pikeun ngirangan ékspansi volume bahan basis silikon. Bubuka CNT bakal ngawangun jaringan konduktif tilu diménsi, ningkatkeun konduktivitas bahan basis silikon, sareng nunjukkeun kinerja laju anu saé dina 1C; sareng bahan nunjukkeun kinerja siklus anu saé. Nanging, struktur porous bahan ieu kedah langkung dikuatkeun pikeun nyayogikeun rohangan panyangga anu cekap pikeun ékspansi volume silikon, sareng ngamajukeun formasi anu mulus.jeung pilem SEI padet pikeun leuwih ningkatkeun kinerja siklus bahan komposit silikon-karbon.
Kami ogé nyayogikeun produk grafit sareng silikon karbida anu kualitasna luhur, anu seueur dianggo dina pamrosésan wafer sapertos oksidasi, difusi, sareng anil.
Wilujeng sumping ka para nasabah ti sakumna dunya pikeun nganjang ka kami kanggo diskusi salajengna!
https://www.vet-china.com/
Waktos posting: 13 Nopémber 2024









