Sa proseso ng paglaki ng single crystal na silicon carbide, ang pisikal na transportasyon ng singaw ang kasalukuyang pangunahing paraan ng industriyalisasyon. Para sa paraan ng paglaki ng PVT,pulbos na silikon na karbiday may malaking impluwensya sa proseso ng paglago. Lahat ng parametro ngpulbos na silikon na karbiddirektang nakakaapekto sa kalidad ng paglaki ng iisang kristal at mga katangiang elektrikal. Sa kasalukuyang mga aplikasyon sa industriya, ang karaniwang ginagamitpulbos na silikon na karbidAng proseso ng sintesis ay ang paraan ng sintesis na kusang lumalaganap sa mataas na temperatura.
Ang self-propagating high-temperature synthesis method ay gumagamit ng mataas na temperatura upang mabigyan ang mga reactant ng paunang init upang simulan ang mga kemikal na reaksyon, at pagkatapos ay ginagamit ang sarili nitong init ng kemikal na reaksyon upang pahintulutan ang mga hindi nagre-react na sangkap na magpatuloy sa pagkumpleto ng kemikal na reaksyon. Gayunpaman, dahil ang kemikal na reaksyon ng Si at C ay naglalabas ng mas kaunting init, ang iba pang mga reactant ay dapat idagdag upang mapanatili ang reaksyon. Samakatuwid, maraming iskolar ang nagpanukala ng isang pinahusay na self-propagating synthesis method batay dito, na nagpapakilala ng isang activator. Ang self-propagating method ay medyo madaling ipatupad, at ang iba't ibang mga parameter ng synthesis ay madaling kontrolin nang matatag. Ang malawakang synthesis ay nakakatugon sa mga pangangailangan ng industriyalisasyon.
Noon pa mang 1999, ginamit na ng Bridgeport ang self-propagating high-temperature synthesis method upang i-synthesize angPulbos na SiC, ngunit gumamit ito ng ethoxysilane at phenol resin bilang mga hilaw na materyales, na magastos. Sina Gao Pan at ang iba pa ay gumamit ng mataas na kadalisayan na Si powder at C powder bilang mga hilaw na materyales upang i-synthesizePulbos na SiCsa pamamagitan ng reaksyong may mataas na temperatura sa isang atmospera ng argon. Inihanda ni Ning Lina ang malaking partikuloPulbos na SiCsa pamamagitan ng pangalawang sintesis.
Ang medium-frequency induction heating furnace na binuo ng Second Research Institute of China Electronics Technology Group Corporation ay pantay na naghahalo ng silicon powder at carbon powder sa isang tiyak na stoichiometric ratio at inilalagay ang mga ito sa isang graphite crucible. Angtunawan ng grapaytay inilalagay sa isang medium-frequency induction heating furnace para sa pagpapainit, at ang pagbabago ng temperatura ay ginagamit upang i-synthesize at i-transform ang low-temperature phase at high-temperature phase silicon carbide ayon sa pagkakabanggit. Dahil ang temperatura ng β-SiC synthesis reaction sa low-temperature phase ay mas mababa kaysa sa volatilization temperature ng Si, ang synthesis ng β-SiC sa ilalim ng high vacuum ay maaaring matiyak ang self-propagation. Ang paraan ng pagpapakilala ng argon, hydrogen at HCl gas sa synthesis ng α-SiC ay pumipigil sa decomposition ngPulbos na SiCsa yugto ng mataas na temperatura, at maaaring epektibong mabawasan ang nilalaman ng nitrogen sa α-SiC na pulbos.
Nagdisenyo ang Shandong Tianyue ng isang synthesis furnace, gamit ang silane gas bilang silicon raw material at carbon powder bilang carbon raw material. Ang dami ng raw material gas na ipinasok ay inayos sa pamamagitan ng two-step synthesis method, at ang pangwakas na laki ng synthesized silicon carbide particle ay nasa pagitan ng 50 at 5,000 um.
1 Mga salik sa pagkontrol ng proseso ng sintesis ng pulbos
1.1 Epekto ng laki ng partikulo ng pulbos sa paglaki ng kristal
Ang laki ng particle ng silicon carbide powder ay may napakahalagang impluwensya sa kasunod na paglaki ng single crystal. Ang paglaki ng SiC single crystal sa pamamagitan ng PVT method ay pangunahing nakakamit sa pamamagitan ng pagbabago ng molar ratio ng silicon at carbon sa gas phase component, at ang molar ratio ng silicon at carbon sa gas phase component ay nauugnay sa laki ng particle ng silicon carbide powder. Ang kabuuang presyon at silicon-carbon ratio ng growth system ay tumataas kasabay ng pagbaba ng laki ng particle. Kapag ang laki ng particle ay bumababa mula 2-3 mm hanggang 0.06 mm, ang silicon-carbon ratio ay tumataas mula 1.3 hanggang 4.0. Kapag ang mga particle ay maliit sa isang tiyak na lawak, ang Si partial pressure ay tumataas, at isang layer ng Si film ang nabubuo sa ibabaw ng lumalaking kristal, na nagdudulot ng gas-liquid-solid growth, na nakakaapekto sa polymorphism, point defects at line defects sa kristal. Samakatuwid, ang laki ng particle ng high-purity silicon carbide powder ay dapat na kontrolado nang maayos.
Bukod pa rito, kapag ang laki ng mga particle ng SiC powder ay medyo maliit, ang pulbos ay mas mabilis na nabubulok, na nagreresulta sa labis na paglaki ng mga single crystal ng SiC. Sa isang banda, sa mataas na temperaturang kapaligiran ng paglaki ng single crystal ng SiC, ang dalawang proseso ng synthesis at decomposition ay isinasagawa nang sabay-sabay. Ang silicon carbide powder ay nabubulok at bumubuo ng carbon sa gas phase at solid phase tulad ng Si, Si2C, SiC2, na nagreresulta sa malubhang carbonization ng polycrystalline powder at ang pagbuo ng mga carbon inclusions sa kristal; sa kabilang banda, kapag ang decomposition rate ng pulbos ay medyo mabilis, ang crystal structure ng lumaki na single crystal ng SiC ay madaling magbago, na nagpapahirap sa pagkontrol sa kalidad ng lumaki na single crystal ng SiC.
1.2 Epekto ng anyo ng kristal na pulbos sa paglaki ng kristal
Ang paglaki ng SiC single crystal sa pamamagitan ng PVT method ay isang proseso ng sublimation-recrystallization sa mataas na temperatura. Ang anyong kristal ng hilaw na materyal na SiC ay may mahalagang impluwensya sa paglaki ng kristal. Sa proseso ng powder synthesis, ang low-temperature synthesis phase (β-SiC) na may cubic structure ng unit cell at ang high-temperature synthesis phase (α-SiC) na may hexagonal structure ng unit cell ang pangunahing malilikha. Maraming silicon carbide crystal forms at makitid ang temperature control range. Halimbawa, ang 3C-SiC ay magbabago sa hexagonal silicon carbide polymorph, i.e. 4H/6H-SiC, sa temperaturang higit sa 1900°C.
Sa proseso ng paglaki ng iisang kristal, kapag ang β-SiC powder ay ginagamit upang magpalago ng mga kristal, ang silicon-carbon molar ratio ay higit sa 5.5, habang kapag ang α-SiC powder ay ginagamit upang magpalago ng mga kristal, ang silicon-carbon molar ratio ay 1.2. Kapag tumataas ang temperatura, nangyayari ang phase transition sa crucible. Sa oras na ito, lumalaki ang molar ratio sa gas phase, na hindi nakakatulong sa paglaki ng kristal. Bukod pa rito, ang iba pang mga impurities sa gas phase, kabilang ang carbon, silicon, at silicon dioxide, ay madaling mabuo sa panahon ng proseso ng phase transition. Ang presensya ng mga impurities na ito ay nagiging sanhi ng pagdami ng mga microtube at voids sa kristal. Samakatuwid, ang anyo ng powder crystal ay dapat na tumpak na kontrolado.
1.3 Epekto ng mga dumi ng pulbos sa paglaki ng kristal
Ang nilalaman ng impurity sa SiC powder ay nakakaapekto sa kusang nucleation habang lumalaki ang kristal. Kung mas mataas ang nilalaman ng impurity, mas maliit ang posibilidad na kusang mag-nucleate ang kristal. Para sa SiC, ang pangunahing mga impurity ng metal ay kinabibilangan ng B, Al, V, at Ni, na maaaring maipasok ng mga processing tool habang pinoproseso ang silicon powder at carbon powder. Kabilang sa mga ito, ang B at Al ang pangunahing mga impurity na tumatanggap ng mababaw na antas ng enerhiya sa SiC, na nagreresulta sa pagbaba ng resistivity ng SiC. Ang iba pang mga impurity ng metal ay magdudulot ng maraming antas ng enerhiya, na magreresulta sa hindi matatag na mga electrical properties ng SiC single crystals sa mataas na temperatura, at may mas malaking epekto sa mga electrical properties ng high-purity semi-insulating single crystal substrates, lalo na ang resistivity. Samakatuwid, ang high-purity silicon carbide powder ay dapat na i-synthesize hangga't maaari.
1.4 Epekto ng nilalaman ng nitroheno sa pulbos sa paglaki ng kristal
Ang antas ng nilalaman ng nitrogen ang nagtatakda ng resistivity ng single crystal substrate. Kailangang isaayos ng mga pangunahing tagagawa ang konsentrasyon ng nitrogen doping sa sintetikong materyal ayon sa proseso ng paglaki ng mature crystal sa panahon ng powder synthesis. Ang mga high-purity semi-insulating silicon carbide single crystal substrates ang pinakamaaasahan na materyales para sa mga military core electronic component. Upang mapalago ang mga high-purity semi-insulating single crystal substrates na may mataas na resistivity at mahusay na electrical properties, ang nilalaman ng pangunahing impurity nitrogen sa substrate ay dapat kontrolin sa mababang antas. Ang mga conductive single crystal substrates ay nangangailangan ng pagkontrol sa nilalaman ng nitrogen sa medyo mataas na konsentrasyon.
2 Pangunahing teknolohiya sa pagkontrol para sa sintesis ng pulbos
Dahil sa iba't ibang kapaligiran ng paggamit ng mga silicon carbide substrate, ang teknolohiya ng synthesis para sa mga growth powder ay mayroon ding iba't ibang proseso. Para sa mga N-type conductive single crystal growth powder, kinakailangan ang mataas na impurity purity at single phase; habang para sa mga semi-insulating single crystal growth powder, kinakailangan ang mahigpit na kontrol sa nilalaman ng nitrogen.
2.1 Pagkontrol sa laki ng partikulo ng pulbos
2.1.1 Temperatura ng sintesis
Pinananatili ang iba pang mga kondisyon ng proseso na hindi nagbabago, ang mga pulbos na SiC na nabuo sa mga temperatura ng sintesis na 1900 ℃, 2000 ℃, 2100 ℃, at 2200 ℃ ay kinuhanan ng sample at sinuri. Gaya ng ipinapakita sa Figure 1, makikita na ang laki ng particle ay 250~600 μm sa 1900 ℃, at ang laki ng particle ay tumataas sa 600~850 μm sa 2000 ℃, at ang laki ng particle ay nagbabago nang malaki. Kapag ang temperatura ay patuloy na tumataas sa 2100 ℃, ang laki ng particle ng pulbos na SiC ay 850~2360 μm, at ang pagtaas ay may posibilidad na maging banayad. Ang laki ng particle ng SiC sa 2200 ℃ ay matatag sa humigit-kumulang 2360 μm. Ang pagtaas sa temperatura ng sintesis mula 1900 ℃ ay may positibong epekto sa laki ng particle ng SiC. Kapag ang temperatura ng sintesis ay patuloy na tumataas mula 2100 ℃, ang laki ng particle ay hindi na nagbabago nang malaki. Samakatuwid, kapag ang temperatura ng sintesis ay nakatakda sa 2100 ℃, mas malaking laki ng partikulo ang maaaring ma-synthesize sa mas mababang konsumo ng enerhiya.
2.1.2 Oras ng sintesis
Ang iba pang mga kondisyon ng proseso ay nananatiling hindi nagbabago, at ang oras ng sintesis ay nakatakda sa 4 na oras, 8 oras, at 12 oras ayon sa pagkakabanggit. Ang nabuong pagsusuri ng sampling ng pulbos na SiC ay ipinapakita sa Figure 2. Natuklasan na ang oras ng sintesis ay may malaking epekto sa laki ng particle ng SiC. Kapag ang oras ng sintesis ay 4 na oras, ang laki ng particle ay pangunahing ipinamamahagi sa 200 μm; kapag ang oras ng sintesis ay 8 oras, ang laki ng sintetikong particle ay tumataas nang malaki, pangunahing ipinamamahagi sa humigit-kumulang 1 000 μm; habang patuloy na tumataas ang oras ng sintesis, ang laki ng particle ay lalong tumataas, pangunahing ipinamamahagi sa humigit-kumulang 2 000 μm.
2.1.3 Impluwensya ng laki ng partikulo ng hilaw na materyal
Habang unti-unting bumubuti ang kadena ng produksyon ng mga materyales na silikon sa loob ng bansa, lalong bumubuti rin ang kadalisayan ng mga materyales na silikon. Sa kasalukuyan, ang mga materyales na silikon na ginagamit sa sintesis ay pangunahing nahahati sa granular silicon at powdered silicon, gaya ng ipinapakita sa Figure 3.
Iba't ibang hilaw na materyales ng silicon ang ginamit upang magsagawa ng mga eksperimento sa sintesis ng silicon carbide. Ang paghahambing ng mga sintetikong produkto ay ipinapakita sa Figure 4. Ipinapakita ng pagsusuri na kapag gumagamit ng mga hilaw na materyales ng block silicon, maraming elemento ng Si ang naroroon sa produkto. Matapos durugin ang bloke ng silicon sa pangalawang pagkakataon, ang elemento ng Si sa sintetikong produkto ay lubhang nababawasan, ngunit nananatili pa rin ito. Panghuli, ang silicon powder ang ginagamit para sa sintesis, at tanging ang SiC lamang ang naroroon sa produkto. Ito ay dahil sa proseso ng produksyon, ang malalaking granular silicon ay kailangang sumailalim muna sa reaksyon ng sintesis sa ibabaw, at ang silicon carbide ay na-synthesize sa ibabaw, na pumipigil sa panloob na pulbos ng Si na lalong maghalo sa pulbos ng C. Samakatuwid, kung ang block silicon ay gagamitin bilang hilaw na materyal, kailangan itong durugin at pagkatapos ay sumailalim sa pangalawang proseso ng sintesis upang makakuha ng pulbos ng silicon carbide para sa paglaki ng kristal.
2.2 Kontrol sa anyo ng kristal na pulbos
2.2.1 Impluwensya ng temperatura ng sintesis
Pinapanatili ang iba pang mga kondisyon ng proseso na hindi nagbabago, ang temperatura ng sintesis ay 1500℃, 1700℃, 1900℃, at 2100℃, at ang nabuo na pulbos na SiC ay sinasample at sinuri. Gaya ng ipinapakita sa Figure 5, ang β-SiC ay kulay dilaw na parang lupa, at ang α-SiC ay mas mapusyaw ang kulay. Sa pamamagitan ng pag-obserba sa kulay at morpolohiya ng na-synthesize na pulbos, matutukoy na ang na-synthesize na produkto ay β-SiC sa temperaturang 1500℃ at 1700℃. Sa 1900℃, ang kulay ay nagiging mas mapusyaw, at lumilitaw ang mga hexagonal na particle, na nagpapahiwatig na pagkatapos tumaas ang temperatura sa 1900℃, nagaganap ang isang phase transition, at ang bahagi ng β-SiC ay na-convert sa α-SiC; kapag ang temperatura ay patuloy na tumataas sa 2100℃, natuklasan na ang mga na-synthesize na particle ay transparent, at ang α-SiC ay halos na-convert na.
2.2.2 Epekto ng oras ng sintesis
Ang iba pang mga kondisyon ng proseso ay nananatiling hindi nagbabago, at ang oras ng sintesis ay nakatakda sa 4 na oras, 8 na oras, at 12 na oras, ayon sa pagkakabanggit. Ang nabuo na pulbos na SiC ay sinasample at sinusuri gamit ang diffractometer (XRD). Ang mga resulta ay ipinapakita sa Figure 6. Ang oras ng sintesis ay may tiyak na impluwensya sa produktong na-sintesis ng pulbos na SiC. Kapag ang oras ng sintesis ay 4 na oras at 8 na oras, ang sintetikong produkto ay pangunahing 6H-SiC; kapag ang oras ng sintesis ay 12 oras, 15R-SiC ang lumilitaw sa produkto.
2.2.3 Impluwensya ng ratio ng hilaw na materyales
Ang iba pang mga proseso ay nananatiling hindi nagbabago, ang dami ng mga sangkap na silicon-carbon ay sinusuri, at ang mga ratio ay 1.00, 1.05, 1.10 at 1.15 ayon sa pagkakabanggit para sa mga eksperimento sa sintesis. Ang mga resulta ay ipinapakita sa Figure 7.
Mula sa XRD spectrum, makikita na kapag ang silicon-carbon ratio ay mas malaki sa 1.05, lumilitaw ang sobrang Si sa produkto, at kapag ang silicon-carbon ratio ay mas mababa sa 1.05, lumilitaw ang sobrang C. Kapag ang silicon-carbon ratio ay 1.05, ang libreng carbon sa sintetikong produkto ay halos natatanggal, at walang libreng silicon na lumalabas. Samakatuwid, ang dami ng ratio ng silicon-carbon ratio ay dapat na 1.05 upang makagawa ng high-purity SiC.
2.3 Pagkontrol ng mababang nilalaman ng nitroheno sa pulbos
2.3.1 Mga sintetikong hilaw na materyales
Ang mga hilaw na materyales na ginamit sa eksperimentong ito ay high-purity carbon powder at high-purity silicon powder na may median diameter na 20 μm. Dahil sa kanilang maliit na laki ng particle at malaking specific surface area, madali silang sumipsip ng N2 sa hangin. Kapag ginagawa ang pulbos, ito ay dadalhin sa anyong kristal ng pulbos. Para sa paglaki ng mga N-type na kristal, ang hindi pantay na doping ng N2 sa pulbos ay humahantong sa hindi pantay na resistensya ng kristal at maging sa mga pagbabago sa anyong kristal. Ang nilalaman ng nitrogen ng na-synthesize na pulbos pagkatapos ipakilala ang hydrogen ay lubhang mababa. Ito ay dahil maliit ang volume ng mga molekula ng hydrogen. Kapag ang N2 na na-adsorb sa carbon powder at silicon powder ay pinainit at nabubulok mula sa ibabaw, ang H2 ay ganap na kumakalat sa puwang sa pagitan ng mga pulbos na may maliit na volume nito, na pinapalitan ang posisyon ng N2, at ang N2 ay tumatakas mula sa crucible habang nasa proseso ng vacuum, na nakakamit ang layunin ng pag-alis ng nilalaman ng nitrogen.
2.3.2 Proseso ng sintesis
Sa panahon ng sintesis ng silicon carbide powder, dahil magkapareho ang radius ng mga atomo ng carbon at atomo ng nitrogen, papalitan ng nitrogen ang mga bakanteng carbon sa silicon carbide, sa gayon ay pinapataas ang nilalaman ng nitrogen. Ginagamit ng prosesong eksperimental na ito ang pamamaraan ng pagpapakilala ng H2, at ang H2 ay tumutugon sa mga elemento ng carbon at silicon sa synthesis crucible upang makabuo ng mga gas na C2H2, C2H, at SiH. Ang nilalaman ng elemento ng carbon ay tumataas sa pamamagitan ng transmisyon ng gas phase, sa gayon ay binabawasan ang mga bakanteng carbon. Nakakamit ang layunin ng pag-alis ng nitrogen.
2.3.3 Pagkontrol sa nilalaman ng nitroheno sa proseso
Ang mga graphite crucible na may malaking porosity ay maaaring gamitin bilang karagdagang pinagmumulan ng C upang sumipsip ng singaw ng Si sa mga bahagi ng gas phase, bawasan ang Si sa mga bahagi ng gas phase, at sa gayon ay mapataas ang C/Si. Kasabay nito, ang mga graphite crucible ay maaari ring makipag-ugnayan sa Si atmosphere upang makabuo ng Si2C, SiC2 at SiC, na katumbas ng Si atmosphere na nagdadala ng pinagmumulan ng C mula sa graphite crucible patungo sa growth atmosphere, na nagpapataas ng C ratio, at nagpapataas din ng carbon-silicon ratio. Samakatuwid, ang carbon-silicon ratio ay maaaring mapataas sa pamamagitan ng paggamit ng mga graphite crucible na may malaking porosity, pagbabawas ng mga bakanteng carbon, at pagkamit ng layunin ng pag-aalis ng nitrogen.
3 Pagsusuri at disenyo ng proseso ng sintesis ng single crystal powder
3.1 Prinsipyo at disenyo ng proseso ng sintesis
Sa pamamagitan ng nabanggit na komprehensibong pag-aaral sa pagkontrol ng laki ng particle, anyo ng kristal, at nilalaman ng nitrogen ng sintesis ng pulbos, isang proseso ng sintesis ang iminungkahi. Pinipili ang mataas na kadalisayan na C powder at Si powder, at pantay na hinahalo ang mga ito at inilalagay sa isang graphite crucible ayon sa silicon-carbon ratio na 1.05. Ang mga hakbang sa proseso ay pangunahing nahahati sa apat na yugto:
1) Proseso ng denitripikasyon sa mababang temperatura, pag-vacuum sa 5×10-4 Pa, pagkatapos ay pagpapasok ng hydrogen, na ginagawang humigit-kumulang 80 kPa ang presyon ng silid, pinapanatili sa loob ng 15 minuto, at inuulit nang apat na beses. Ang prosesong ito ay maaaring mag-alis ng mga elemento ng nitrogen sa ibabaw ng carbon powder at silicon powder.
2) Proseso ng denitripikasyon sa mataas na temperatura, pag-vacuum sa 5×10-4 Pa, pagkatapos ay pagpapainit sa 950 ℃, at pagkatapos ay pagpapakilala ng hydrogen, na ginagawang humigit-kumulang 80 kPa ang presyon ng silid, pinapanatili sa loob ng 15 minuto, at inuulit nang apat na beses. Ang prosesong ito ay maaaring mag-alis ng mga elemento ng nitrogen sa ibabaw ng carbon powder at silicon powder, at magtulak ng nitrogen sa heat field.
3) Sintesis ng proseso ng mababang temperatura, ilipat sa 5×10-4 Pa, pagkatapos ay initin sa 1350℃, panatilihin sa loob ng 12 oras, pagkatapos ay magdagdag ng hydrogen upang gawing humigit-kumulang 80 kPa ang presyon ng silid, panatilihin sa loob ng 1 oras. Maaaring alisin ng prosesong ito ang nitrogen na natunaw sa panahon ng proseso ng sintesis.
4) Sintesis ng proseso ng mataas na temperaturang yugto, pinupuno ng isang tiyak na ratio ng daloy ng dami ng gas ng mataas na kadalisayan na pinaghalong hydrogen at argon, ginagawa ang presyon ng silid na humigit-kumulang 80 kPa, itataas ang temperatura sa 2100℃, panatilihin sa loob ng 10 oras. Kinukumpleto ng prosesong ito ang pagbabago ng silicon carbide powder mula β-SiC patungong α-SiC at kinukumpleto ang paglaki ng mga kristal na partikulo.
Panghuli, hintaying lumamig ang temperatura ng silid sa temperatura ng silid, punuin hanggang sa presyon ng atmospera, at alisin ang pulbos.
3.2 Proseso ng pagproseso pagkatapos ng pulbos
Matapos ma-synthesize ang pulbos sa pamamagitan ng prosesong nabanggit, kailangan itong i-post-process upang maalis ang libreng carbon, silicon, at iba pang mga dumi ng metal at masuri ang laki ng particle. Una, ang na-synthesize na pulbos ay inilalagay sa isang ball mill para sa pagdurog, at ang dinurog na silicon carbide powder ay inilalagay sa isang muffle furnace at pinainit sa 450°C gamit ang oxygen. Ang libreng carbon sa pulbos ay na-oxidize ng init upang makabuo ng carbon dioxide gas na lumalabas mula sa chamber, kaya nakakamit ang pag-alis ng libreng carbon. Kasunod nito, isang acidic cleaning liquid ang inihahanda at inilalagay sa isang silicon carbide particle cleaning machine para sa paglilinis upang maalis ang carbon, silicon, at mga natitirang dumi ng metal na nabuo sa proseso ng synthesis. Pagkatapos nito, ang natitirang acid ay hinuhugasan sa purong tubig at pinatutuyo. Ang pinatuyong pulbos ay sinasala sa isang vibrating screen para sa pagpili ng laki ng particle para sa paglaki ng kristal.
Oras ng pag-post: Agosto-08-2024